Меню Рубрики

Установка поправочного коэффициента тиосульфата натрия

1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Значения показателей точности результатов измерений

Показатель повторяемости (относительное значение среднеквадратического отклонения повторяемости), s r, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 1), s R, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 2), s R, %

Показатель точности * (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 1), ± d , %

Показатель точности * (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 2) ± d x, %

Примечание : n — количество результатов параллельных определений, необходимых для получения окончательного результата измерений.

* соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата, k = 2.

2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

2.1. Средства измерений и вспомогательное оборудование

— Весы лабораторные по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 210 г и ценой деления 0,0001 г.

— Бюретки вместимостью 10 см 3 , по ГОСТ 29251, класс точности 2;

— Колбы мерные вместимостью 100, 500, 1000 см 3 , по ГОСТ 1770, класс точности 2;

— Пипетки вместимостью 2, 5, 10, 25, 100 см 3 по ГОСТ 29227, класс точности 2;

— Цилиндры вместимостью 50, 100 см 3 по ГОСТ 1770;

— Мензурка градуированная пластиковая вместимостью 500 см 3 .

2.2 Вспомогательное оборудование и материалы

— Бумажные фильтры «синяя лента» по ТУ 6-09-1678-77;

— Воронки стеклянные, диаметром 75 мм по ГОСТ 25336;

— Дистиллятор или установка для получения деионизованной воды степени чистоты 2 по ГОСТ Р 52501;

— Колбы конические или плоскодонные вместимостью 250, 500 см 3 по ГОСТ 25336;

— Плитка электрическая с регулируемой мощностью нагрева по ГОСТ 14919;

— Склянка из темного стекла вместимостью 1000 см 3 ;

— Стаканы химические вместимостью 50, 250, 1000 см 3 по ГОСТ 25336;

— Стеклянные или полиэтиленовые флаконы вместимостью 500 см 3 для отбора проб;

— Холодильник бытовой любой марки, обеспечивающий температуру 2 — 6 °С.

Допускается использование других средств измерения с метрологическими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных и вспомогательных устройств с техническими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных.

— Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деионизованная степени чистоты 2 по ГОСТ Р 52501;

— Йод, стандарт — титр, 0,1 моль/дм 3 эквивалента (0,1 н) по ТУ 6-09-2540-87;

— Калий двухромовокислый (бихромат калия), стандарт-титр, 0,1 моль/дм 3 эквивалента (0,1 н) по ТУ 6-09-2540-87;

— Крахмал растворимый, ч.д.а. по ГОСТ 10163-76;

— Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), стандарт-титр, 0,1 моль/дм 3 эквивалента (0,1 н) по ТУ 6-09-2540-72 (для приготовления основного раствора);

— Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный, ч.д.а., по ГОСТ 27068 (для приготовления образцов для контроля);

— Натрий сернистокислый безводный (сульфит натрия), ч.д.а., по ГОСТ 195;

— Натрий углекислый, безводный ч.д.а. по ГОСТ 83-79;

— Формалин технический (40 % раствор формальдегида), по ГОСТ 1625-89;

— Хлористоводородная (соляная) кислота, ч.д.а. по ГОСТ 3118-77;

— цинк сернокислый 7-водный, ч.д.а. по ГОСТ 4174-77.

Допускается использование реактивов с квалификацией не ниже, чем у вышеуказанных.

3. ПРИНЦИП МЕТОДА

Метод раздельного определения сульфитов и тиосульфатов в воде основан на определении суммарного содержания сульфит- и тиосульфат-ионов путем обратного йодометрического титрования одной части пробы, с последующим определением содержания только тиосульфат-ионов прямым йодометрическим титрованием другой части пробы (после предварительного связывания сульфит-ионов формальдегидом). Содержание сульфит-ионов рассчитывают по разности концентраций, найденных в ходе двух титрований.

Мешающее влияние сульфидов устраняют в ходе анализа осаждением их солью цинка и отделением полученного осадка (ZnS) фильтрованием. Для предохранения сульфит-ионов от окисления кислородом воздуха в пробу добавляют глицерин.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Организация обучения работающих безопасности труда должна проводиться по ГОСТ 12.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, владеющих техникой титриметрического анализа.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны соблюдаться следующие условия:

температура воздуха 20 — 28 °С

влажность воздуха не более 80 % при 25 °С

частота переменного тока (50 ± 1) Гц

напряжение в сети (220 ± 22) В.

7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

7.1. Отбор проб воды осуществляют в стеклянные или полиэтиленовые флаконы, в которые предварительно вводят консервант: 0,2 — 0,4 г (2 — 4 гранулы) гидроокиси натрия и 10 см 3 глицерина на 500 см 3 пробы. Затем бутыль наполняют до горлышка пробой, закрывают пробкой так, чтобы не осталось воздушных пузырьков, и перемешивают содержимое флакона переворачиванием.

7.2. Объём отбираемой пробы должен быть не менее 500 см 3 .

7.3. Определение проводят как можно быстрее после отбора пробы. При необходимости законсервированную пробу можно хранить при температуре 2 — 6 °С не более 3 суток.

7.4. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:

— место, дату и время отбора;

— должность, фамилия специалиста отбирающего пробу.

8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

В стакане вместимостью 1000 см 3 к 900 см 3 дистиллированной воды осторожно при перемешивании прибавляют 100 см 3 98 % уксусной кислоты. Раствор готовят в вытяжном шкафу. Срок хранения раствора 6 месяцев

В стакане вместимостью 1000 см 3 к 900 см 3 дистиллированной воды осторожно небольшими порциями при перемешивании прибавляют 100 см 3 серной кислоты ( d = 1,84 г/см 3 ). Раствор готовят под тягой. Срок хранения раствора 6 месяцев.

В стакане вместимостью 50 см 3 смешивают 0,5 г растворимого крахмала с 5 — 10 см 3 дистиллированной воды. Полученную кашицу прибавляют к 100 см 3 кипящей дистиллированной воды. Раствор кипятят 5 — 10 минут в прикрытой воронкой колбе. Срок хранения раствора 5 дней при температуре 2 — 6 °С.

Содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят объём раствора дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора 3 месяца в склянке из темного стекла.

Готовят из основного раствора йода. Пипеткой отбирают 100 см 3 основного стандартного раствора йода в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , объём раствора доводят до метки дистиллированной водой. Установку поправочного коэффициента к титру рабочего раствора йода проводят в день его использования. Раствор хранят не более 1 месяца в склянке из темного стекла.

Содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и доводят объём раствора дистиллированной водой до метки. Перед использованием выдержать раствор не менее двух недель в темном месте. Раствор хранят не более 3-х месяцев.

Готовят из основного раствора тиосульфата натрия. Пипеткой отбирают 100 см 3 основного стандартного раствора тиосульфата натрия в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , объём раствора доводят до метки дистиллированной водой. Перед использованием выдерживают раствор не менее трех дней в темном месте. Хранят раствор в склянке из темного стекла не более 1 месяца. Установку поправочного коэффициента к титру рабочего раствора тиосульфата натрия проводят в день использования.

В стакане вместимостью 1000 см 3 растворяют в дистиллированной воде

150 г сернокислого цинка, объём раствора доводят до 1000 см 3 дистиллированной водой. Срок хранения раствора 6 месяцев.

В стакане вместимостью 1000 см 3 растворяют в дистиллированной воде 160 г безводного углекислого натрия, объём раствора доводят до 1000 см 3 дистиллированной водой. Срок хранения раствора 3 месяца.

В стакане вместимостью 1000 см 3 к 300 см 3 воды осторожно при перемешивании прибавляют 600 см 3 соляной кислоты ( d = 1,18 г/см 3 ). Раствор готовят в вытяжном шкафу. Срок хранения раствора 6 месяцев.

Читайте также:  Установка газовых баллонов на уаз буханка

Содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и доводят объём раствора дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора 3 месяца.

Пипеткой отбирают 25 см 3 основного стандартного раствора бихромата калия в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , объём раствора доводят до метки дистиллированной водой. Рабочий раствор хранят в склянке из темного стекла 1 месяц.

8 .2. Установка поправочного коэффициента к титру раствора тиосульфата натрия по раствору бихромата калия

В коническую колбу вместимостью 250 см 3 наливают 5,0 см 3 раствора серной кислоты (1:9), добавляют 1 г йодистого калия, 10 см 3 раствора бихромата калия молярной концентрации эквивалента 0,01 моль/дм 3 .

Колбу закрывают пробкой и выдерживают 5 минут в темном месте. Затем доливают дистиллированную воду до получения объёма раствора приблизительно 100 см 3 и титруют раствором тиосульфата натрия молярной концентрации эквивалента 0,01 моль/дм 3 эквивалента. После получения светло-желтого окрашивания добавляют 2 — 3 см 3 раствора крахмала и титруют далее по каплям при перемешивании до обесцвечивания раствора. Титрование проводят два раза. Результаты титрования не должны отличаться более чем на 0,05 см 3 . Поправочный коэффициент рассчитывают по формуле:

где

КТ — поправочный коэффициент к титру раствора тиосульфата натрия 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

V б — объём раствора бихромата калия 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

VT — объём раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование 10 см 3 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора бихромата калия, см 3 .

8 .3. Установка поправочного коэффициента к титру раствора йода по титрованному раствору тиосульфата натрия

В коническую колбу вместимостью 250 см 3 наливают 80 — 100 см 3 дистиллированной воды, 5 см 3 раствора соляной кислоты (2:1), 10 см 3 рабочего раствора йода молярной концентрации эквивалента 0,01 моль/дм 3 эквивалента и титруют раствором тиосульфата натрия молярной концентрации эквивалента 0,01 моль/дм 3 эквивалента до появления светло-желтой окраски. Затем добавляют 2 — 3 см 3 раствора крахмала и продолжают титровать по каплям до обесцвечивания раствора. Титрование проводят дважды. Результаты титрования не должны отличаться более чем на 0,05 см 3 . Поправочный коэффициент рассчитывают по формуле:

где

Ки — поправочный коэффициент к титру раствора йода 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

VT — объём раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование 10 см 3 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора йода, см 3 ;

V и — объём раствора йода, взятого для определения, см 3 ;

Кт — поправочный коэффициент к титру раствора тиосульфата 0,01 моль/дм 3 эквивалента.

Примечание : Установку поправочных коэффициентов к рабочим растворам тиосульфата натрия и йода проводят с каждой серией образцов, но не реже 1 раза в неделю.

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

В коническую колбу вместимостью 500 см 3 наливают 400 см 3 анализируемой пробы, прибавляют 10 см 3 глицерина и по 10 см 3 растворов углекислого натрия и сернокислого цинка. Полученный раствор перемешивают и оставляют для отстаивания не менее чем на один час. Затем раствор фильтруют через фильтр «синяя лента» в коническую колбу вместимостью 500 см 3 . Осадок на фильтре промывают 40 — 50 см 3 теплой (40 — 50 °С) воды. Дают полностью стечь промывным водам в течение 20 — 30 минут. С помощью мензурки объём полученного фильтрата доводят дистиллированной водой до 500 см 3 . Полученный фильтрат делят на две равные части.

Примечание : Допускается оставлять пробы для отстаивания на большее время, но не более, чем на 17 — 18 часов.

9.1. Определение концентрации тиосульфатионов

250 см 3 фильтрата помещают в коническую колбу вместимостью 500 см 3 , прибавляют 5 см 3 раствора формальдегида и 10 см 3 раствора уксусной кислоты (1:9). Содержимое колбы перемешивают, закрывают колбу пробкой и выдерживают 10 минут. Прибавляют 2 — 3 см 3 раствора крахмала и титруют рабочим раствором йода до появления синего окрашивания, сохраняющегося не менее 30 секунд. Объём раствора йода, пошедшего на титрование 250 см 3 фильтрата, используют в расчете при определении тиосульфат ионов.

В коническую колбу вместимостью 500 см 3 помещают 10 см 3 или большее количество титрованного рабочего раствора йода (в растворе должен быть избыток йода), 10 см 3 раствора уксусной кислоты (1:9), 250 см 3 фильтрата, 2 — 3 см 3 раствора крахмала и титруют избыток йода рабочим раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания (для сточной воды до первого видимого изменения окраски). Объём раствора тиосульфата натрия, пошедший на обратное титрование 250 см 3 фильтрата, используют в расчете при определении сульфит-ионов.

Одновременно с каждой серией проб анализируют холостую пробу. В качестве образца берут 400 см 3 дистиллированной воды и проводят через весь ход анализа.

10. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Концентрацию тиосульфата натрия Хт (мг/дм 3 ) рассчитывают по формуле:

где

Х т — содержание тиосульфата натрия, мг/дм 3 Na 2 S 2 O 3 ;

V и — объём раствора йода, 0,01 моль/дм 3 эквивалента израсходованного на титрование пробы, см 3 ;

V хол — объём раствора йода, 0,01 моль/дм 3 эквивалента, израсходованного на титрование холостой пробы, см 3 ;

V ф — общий объём фильтрата, см 3 (500 см 3 );

К и — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора йода к точно 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

V — объём фильтрата, взятого для определения, см 3 (250 см 3 );

V 1 — исходный объём пробы воды, взятой для анализа, см 3 (400 см 3 );

158 — молярная масса эквивалента Na 2 S 2 O 3 , мг/моль

При необходимости представления результата анализа выраженного в расчете на тиосульфат-иона (, мг/дм 3 ), его вычисляют по формуле:

Концентрацию сульфит-ионов мг/дм 3 рассчитывают по формуле:

где — содержание сульфит-ионов (мг/дм 3 );

К т — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора тиосульфата к точно 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

V тхол — объём 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора тиосульфата натрия, израсходованного на обратное титрование холостой пробы, см 3 ;

V т — объём 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора тиосульфата натрия, израсходованного на обратное титрование, см 3 ;

К и — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора йода к точно 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

V и — объём 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора йода, израсходованного на титрование пробы при определении тиосульфат-ионов, см 3 ;

V ихол — объём 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора йода, израсходованного на титрование холостой пробы при определении тиосульфат-ионов, см 3 ;

V ф — общий объём фильтрата, см 3 (500 см 3 );

V — объём фильтрата, взятого для определения сульфит-ионов, см 3 (250 см 3 );

V 1 — исходный объём пробы воды, взятой для анализа, см 3 (400 см 3 );

40,03 — молярная масса эквивалента иона, мг/моль.

Если измеренные концентрации в пробе превышают для тиосульфатов — 15 мг/дм 3 , а для сульфитов 10 мг/дм 3 , допускается проведение повторного определения из не законсервированной пробы с разбавлением.

ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1. Результаты количественного анализа в протоколах анализов представляют в виде:

d — значения характеристики погрешности (см. табл. 1).

X — концентрация определяемого иона.

Результаты измерений округляют с точностью:

При содержании от 1,0 до 10 мг/дм 3 — 0,1 мг/дм 3 ;

При содержании свыше 10 мг/дм 3 — 1 мг/дм 3 .

11. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости ( r ). Значения r приведены в таблице 2.

11.2. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями не должно превышать предела воспроизводимости ( R ). Значения R приведены в таблице 2.

Значения пределов повторяемости, воспроизводимости и критической разности при вероятности Р = 0,95

Предел воспроизводимости (N = 2) R, %

источник

Читайте также:  Установка беспроводного велокомпьютера assize

1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Значения показателей точности результатов измерений

Показатель повторяемости (относительное значение среднеквадратического отклонения повторяемости), s r, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 1), s R, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 2), s R, %

Показатель точности * (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 1), ± d , %

Показатель точности * (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 2) ± d x, %

Примечание : n — количество результатов параллельных определений, необходимых для получения окончательного результата измерений.

* соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата, k = 2.

2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

2.1. Средства измерений и вспомогательное оборудование

— Весы лабораторные по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 210 г и ценой деления 0,0001 г.

— Бюретки вместимостью 10 см 3 , по ГОСТ 29251, класс точности 2;

— Колбы мерные вместимостью 100, 500, 1000 см 3 , по ГОСТ 1770, класс точности 2;

— Пипетки вместимостью 2, 5, 10, 25, 100 см 3 по ГОСТ 29227, класс точности 2;

— Цилиндры вместимостью 50, 100 см 3 по ГОСТ 1770;

— Мензурка градуированная пластиковая вместимостью 500 см 3 .

2.2 Вспомогательное оборудование и материалы

— Бумажные фильтры «синяя лента» по ТУ 6-09-1678-77;

— Воронки стеклянные, диаметром 75 мм по ГОСТ 25336;

— Дистиллятор или установка для получения деионизованной воды степени чистоты 2 по ГОСТ Р 52501;

— Колбы конические или плоскодонные вместимостью 250, 500 см 3 по ГОСТ 25336;

— Плитка электрическая с регулируемой мощностью нагрева по ГОСТ 14919;

— Склянка из темного стекла вместимостью 1000 см 3 ;

— Стаканы химические вместимостью 50, 250, 1000 см 3 по ГОСТ 25336;

— Стеклянные или полиэтиленовые флаконы вместимостью 500 см 3 для отбора проб;

— Холодильник бытовой любой марки, обеспечивающий температуру 2 — 6 °С.

Допускается использование других средств измерения с метрологическими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных и вспомогательных устройств с техническими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных.

— Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деионизованная степени чистоты 2 по ГОСТ Р 52501;

— Йод, стандарт — титр, 0,1 моль/дм 3 эквивалента (0,1 н) по ТУ 6-09-2540-87;

— Калий двухромовокислый (бихромат калия), стандарт-титр, 0,1 моль/дм 3 эквивалента (0,1 н) по ТУ 6-09-2540-87;

— Крахмал растворимый, ч.д.а. по ГОСТ 10163-76;

— Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), стандарт-титр, 0,1 моль/дм 3 эквивалента (0,1 н) по ТУ 6-09-2540-72 (для приготовления основного раствора);

— Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный, ч.д.а., по ГОСТ 27068 (для приготовления образцов для контроля);

— Натрий сернистокислый безводный (сульфит натрия), ч.д.а., по ГОСТ 195;

— Натрий углекислый, безводный ч.д.а. по ГОСТ 83-79;

— Формалин технический (40 % раствор формальдегида), по ГОСТ 1625-89;

— Хлористоводородная (соляная) кислота, ч.д.а. по ГОСТ 3118-77;

— цинк сернокислый 7-водный, ч.д.а. по ГОСТ 4174-77.

Допускается использование реактивов с квалификацией не ниже, чем у вышеуказанных.

3. ПРИНЦИП МЕТОДА

Метод раздельного определения сульфитов и тиосульфатов в воде основан на определении суммарного содержания сульфит- и тиосульфат-ионов путем обратного йодометрического титрования одной части пробы, с последующим определением содержания только тиосульфат-ионов прямым йодометрическим титрованием другой части пробы (после предварительного связывания сульфит-ионов формальдегидом). Содержание сульфит-ионов рассчитывают по разности концентраций, найденных в ходе двух титрований.

Мешающее влияние сульфидов устраняют в ходе анализа осаждением их солью цинка и отделением полученного осадка (ZnS) фильтрованием. Для предохранения сульфит-ионов от окисления кислородом воздуха в пробу добавляют глицерин.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Организация обучения работающих безопасности труда должна проводиться по ГОСТ 12.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, владеющих техникой титриметрического анализа.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны соблюдаться следующие условия:

температура воздуха 20 — 28 °С

влажность воздуха не более 80 % при 25 °С

частота переменного тока (50 ± 1) Гц

напряжение в сети (220 ± 22) В.

7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

7.1. Отбор проб воды осуществляют в стеклянные или полиэтиленовые флаконы, в которые предварительно вводят консервант: 0,2 — 0,4 г (2 — 4 гранулы) гидроокиси натрия и 10 см 3 глицерина на 500 см 3 пробы. Затем бутыль наполняют до горлышка пробой, закрывают пробкой так, чтобы не осталось воздушных пузырьков, и перемешивают содержимое флакона переворачиванием.

7.2. Объём отбираемой пробы должен быть не менее 500 см 3 .

7.3. Определение проводят как можно быстрее после отбора пробы. При необходимости законсервированную пробу можно хранить при температуре 2 — 6 °С не более 3 суток.

7.4. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:

— место, дату и время отбора;

— должность, фамилия специалиста отбирающего пробу.

8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

В стакане вместимостью 1000 см 3 к 900 см 3 дистиллированной воды осторожно при перемешивании прибавляют 100 см 3 98 % уксусной кислоты. Раствор готовят в вытяжном шкафу. Срок хранения раствора 6 месяцев

В стакане вместимостью 1000 см 3 к 900 см 3 дистиллированной воды осторожно небольшими порциями при перемешивании прибавляют 100 см 3 серной кислоты ( d = 1,84 г/см 3 ). Раствор готовят под тягой. Срок хранения раствора 6 месяцев.

В стакане вместимостью 50 см 3 смешивают 0,5 г растворимого крахмала с 5 — 10 см 3 дистиллированной воды. Полученную кашицу прибавляют к 100 см 3 кипящей дистиллированной воды. Раствор кипятят 5 — 10 минут в прикрытой воронкой колбе. Срок хранения раствора 5 дней при температуре 2 — 6 °С.

Содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят объём раствора дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора 3 месяца в склянке из темного стекла.

Готовят из основного раствора йода. Пипеткой отбирают 100 см 3 основного стандартного раствора йода в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , объём раствора доводят до метки дистиллированной водой. Установку поправочного коэффициента к титру рабочего раствора йода проводят в день его использования. Раствор хранят не более 1 месяца в склянке из темного стекла.

Содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и доводят объём раствора дистиллированной водой до метки. Перед использованием выдержать раствор не менее двух недель в темном месте. Раствор хранят не более 3-х месяцев.

Готовят из основного раствора тиосульфата натрия. Пипеткой отбирают 100 см 3 основного стандартного раствора тиосульфата натрия в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , объём раствора доводят до метки дистиллированной водой. Перед использованием выдерживают раствор не менее трех дней в темном месте. Хранят раствор в склянке из темного стекла не более 1 месяца. Установку поправочного коэффициента к титру рабочего раствора тиосульфата натрия проводят в день использования.

В стакане вместимостью 1000 см 3 растворяют в дистиллированной воде

150 г сернокислого цинка, объём раствора доводят до 1000 см 3 дистиллированной водой. Срок хранения раствора 6 месяцев.

В стакане вместимостью 1000 см 3 растворяют в дистиллированной воде 160 г безводного углекислого натрия, объём раствора доводят до 1000 см 3 дистиллированной водой. Срок хранения раствора 3 месяца.

В стакане вместимостью 1000 см 3 к 300 см 3 воды осторожно при перемешивании прибавляют 600 см 3 соляной кислоты ( d = 1,18 г/см 3 ). Раствор готовят в вытяжном шкафу. Срок хранения раствора 6 месяцев.

Читайте также:  Установка антенн ремонт телевизоров

Содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и доводят объём раствора дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора 3 месяца.

Пипеткой отбирают 25 см 3 основного стандартного раствора бихромата калия в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , объём раствора доводят до метки дистиллированной водой. Рабочий раствор хранят в склянке из темного стекла 1 месяц.

8 .2. Установка поправочного коэффициента к титру раствора тиосульфата натрия по раствору бихромата калия

В коническую колбу вместимостью 250 см 3 наливают 5,0 см 3 раствора серной кислоты (1:9), добавляют 1 г йодистого калия, 10 см 3 раствора бихромата калия молярной концентрации эквивалента 0,01 моль/дм 3 .

Колбу закрывают пробкой и выдерживают 5 минут в темном месте. Затем доливают дистиллированную воду до получения объёма раствора приблизительно 100 см 3 и титруют раствором тиосульфата натрия молярной концентрации эквивалента 0,01 моль/дм 3 эквивалента. После получения светло-желтого окрашивания добавляют 2 — 3 см 3 раствора крахмала и титруют далее по каплям при перемешивании до обесцвечивания раствора. Титрование проводят два раза. Результаты титрования не должны отличаться более чем на 0,05 см 3 . Поправочный коэффициент рассчитывают по формуле:

где

КТ — поправочный коэффициент к титру раствора тиосульфата натрия 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

V б — объём раствора бихромата калия 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

VT — объём раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование 10 см 3 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора бихромата калия, см 3 .

8 .3. Установка поправочного коэффициента к титру раствора йода по титрованному раствору тиосульфата натрия

В коническую колбу вместимостью 250 см 3 наливают 80 — 100 см 3 дистиллированной воды, 5 см 3 раствора соляной кислоты (2:1), 10 см 3 рабочего раствора йода молярной концентрации эквивалента 0,01 моль/дм 3 эквивалента и титруют раствором тиосульфата натрия молярной концентрации эквивалента 0,01 моль/дм 3 эквивалента до появления светло-желтой окраски. Затем добавляют 2 — 3 см 3 раствора крахмала и продолжают титровать по каплям до обесцвечивания раствора. Титрование проводят дважды. Результаты титрования не должны отличаться более чем на 0,05 см 3 . Поправочный коэффициент рассчитывают по формуле:

где

Ки — поправочный коэффициент к титру раствора йода 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

VT — объём раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование 10 см 3 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора йода, см 3 ;

V и — объём раствора йода, взятого для определения, см 3 ;

Кт — поправочный коэффициент к титру раствора тиосульфата 0,01 моль/дм 3 эквивалента.

Примечание : Установку поправочных коэффициентов к рабочим растворам тиосульфата натрия и йода проводят с каждой серией образцов, но не реже 1 раза в неделю.

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

В коническую колбу вместимостью 500 см 3 наливают 400 см 3 анализируемой пробы, прибавляют 10 см 3 глицерина и по 10 см 3 растворов углекислого натрия и сернокислого цинка. Полученный раствор перемешивают и оставляют для отстаивания не менее чем на один час. Затем раствор фильтруют через фильтр «синяя лента» в коническую колбу вместимостью 500 см 3 . Осадок на фильтре промывают 40 — 50 см 3 теплой (40 — 50 °С) воды. Дают полностью стечь промывным водам в течение 20 — 30 минут. С помощью мензурки объём полученного фильтрата доводят дистиллированной водой до 500 см 3 . Полученный фильтрат делят на две равные части.

Примечание : Допускается оставлять пробы для отстаивания на большее время, но не более, чем на 17 — 18 часов.

9.1. Определение концентрации тиосульфатионов

250 см 3 фильтрата помещают в коническую колбу вместимостью 500 см 3 , прибавляют 5 см 3 раствора формальдегида и 10 см 3 раствора уксусной кислоты (1:9). Содержимое колбы перемешивают, закрывают колбу пробкой и выдерживают 10 минут. Прибавляют 2 — 3 см 3 раствора крахмала и титруют рабочим раствором йода до появления синего окрашивания, сохраняющегося не менее 30 секунд. Объём раствора йода, пошедшего на титрование 250 см 3 фильтрата, используют в расчете при определении тиосульфат ионов.

В коническую колбу вместимостью 500 см 3 помещают 10 см 3 или большее количество титрованного рабочего раствора йода (в растворе должен быть избыток йода), 10 см 3 раствора уксусной кислоты (1:9), 250 см 3 фильтрата, 2 — 3 см 3 раствора крахмала и титруют избыток йода рабочим раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания (для сточной воды до первого видимого изменения окраски). Объём раствора тиосульфата натрия, пошедший на обратное титрование 250 см 3 фильтрата, используют в расчете при определении сульфит-ионов.

Одновременно с каждой серией проб анализируют холостую пробу. В качестве образца берут 400 см 3 дистиллированной воды и проводят через весь ход анализа.

10. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Концентрацию тиосульфата натрия Хт (мг/дм 3 ) рассчитывают по формуле:

где

Х т — содержание тиосульфата натрия, мг/дм 3 Na 2 S 2 O 3 ;

V и — объём раствора йода, 0,01 моль/дм 3 эквивалента израсходованного на титрование пробы, см 3 ;

V хол — объём раствора йода, 0,01 моль/дм 3 эквивалента, израсходованного на титрование холостой пробы, см 3 ;

V ф — общий объём фильтрата, см 3 (500 см 3 );

К и — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора йода к точно 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

V — объём фильтрата, взятого для определения, см 3 (250 см 3 );

V 1 — исходный объём пробы воды, взятой для анализа, см 3 (400 см 3 );

158 — молярная масса эквивалента Na 2 S 2 O 3 , мг/моль

При необходимости представления результата анализа выраженного в расчете на тиосульфат-иона (, мг/дм 3 ), его вычисляют по формуле:

Концентрацию сульфит-ионов мг/дм 3 рассчитывают по формуле:

где — содержание сульфит-ионов (мг/дм 3 );

К т — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора тиосульфата к точно 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

V тхол — объём 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора тиосульфата натрия, израсходованного на обратное титрование холостой пробы, см 3 ;

V т — объём 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора тиосульфата натрия, израсходованного на обратное титрование, см 3 ;

К и — поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора йода к точно 0,01 моль/дм 3 эквивалента;

V и — объём 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора йода, израсходованного на титрование пробы при определении тиосульфат-ионов, см 3 ;

V ихол — объём 0,01 моль/дм 3 эквивалента раствора йода, израсходованного на титрование холостой пробы при определении тиосульфат-ионов, см 3 ;

V ф — общий объём фильтрата, см 3 (500 см 3 );

V — объём фильтрата, взятого для определения сульфит-ионов, см 3 (250 см 3 );

V 1 — исходный объём пробы воды, взятой для анализа, см 3 (400 см 3 );

40,03 — молярная масса эквивалента иона, мг/моль.

Если измеренные концентрации в пробе превышают для тиосульфатов — 15 мг/дм 3 , а для сульфитов 10 мг/дм 3 , допускается проведение повторного определения из не законсервированной пробы с разбавлением.

ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1. Результаты количественного анализа в протоколах анализов представляют в виде:

d — значения характеристики погрешности (см. табл. 1).

X — концентрация определяемого иона.

Результаты измерений округляют с точностью:

При содержании от 1,0 до 10 мг/дм 3 — 0,1 мг/дм 3 ;

При содержании свыше 10 мг/дм 3 — 1 мг/дм 3 .

11. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости ( r ). Значения r приведены в таблице 2.

11.2. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями не должно превышать предела воспроизводимости ( R ). Значения R приведены в таблице 2.

Значения пределов повторяемости, воспроизводимости и критической разности при вероятности Р = 0,95

Предел воспроизводимости (N = 2) R, %

источник