Меню Рубрики

Установки для регенерации серебра

Вторичное серебро Ag

Шукшенцева Валентина Александровна
Производственное издание

Для технологов, фотографов и фотолаборантов, а также заведующих лабораториями и цехами регенерации серебра, фотографиями и фотокинолабораториями.

VI. ПЕРЕРАБОТКА ОТХОДОВ В СПЕЦИАЛИЗИРОВАННЫХ ЛАБОРАТОРИЯХ РЕГЕНЕРАЦИИ СЕРЕБРА
VI.2 ПОЛУЧЕНИЕ «ЧИСТОГО» ВТОРИЧНОГО СЕРЕБРА

Планировка лаборатории по переработке отходов с получением «чистого» вторичного серебра приведена на рисунке 10. От рассматриваемой ранее планировки она отличается компактностью; вся лаборатория размещается на одном этаже.


Рис. 10. Планировка лаборатории регенерации серебра с использованием аппаратов типа «Ладога»:
I — лаборатория приема и анализа поступающих CCO; II — лаборатория по переработке жидких отходов; III — лаборатория по переработке твердых отходов; IV,V — административно-бытовые помещения; 1, 7 — лабораторные столы; 2 — стул; 3, 9 — шкафы для хранения химических реактивов; 4 — сливная ванна со смесителем; 5 — установка регенерации серебра; 6 — весы аналитические АДВ-200М; 8 — сейф для хранения серебра; 10 — технологические ванны; 11 — контейнер для хранения твердых отходов; 12 — кресло; 13 — вешалка; 14 — вытяжная система

В таких лабораториях решаются две крайне важные задачи. Во-первых, из отработанных фиксажных растворов регенерируется металлическое вторичное серебро (94-98%) и, во-вторых, обеспечивается вторичное использование фиксажных растворов после соответствующего пополнения химических компонентов раствора (рисунок 11).


Рис. 11. Схема технологического процесса переработки отходов с получением «чистого» вторичного серебра

Для решения этих задач в лаборатории используют установку типа «Ладога», которая в последнее время была снята с производства, но все еще имеется на балансе некоторых фотопредприятий.

Техническая характеристика установки КВУ-19 «Ладога»

Суточная производительность, л 200-300
Мощность электроподогревателя, Вт 600
Общая вместимость электролизной ванны, л 50
Вместимость осадочной камеры, л 60
Вместимость осадочного бункера, л 10
Сила тока, А 15-20
Напряжение, В 8
Количество анодов 4
Количество катодов 1
Материал для катода Листовой титан
Материал для анодов Графитированная пластинка
Продолжительность процесса электролиза, ч 2
Производительность установки по серебру, г/ч 80-110
Конечная концентрация серебра в растворе, г/л 0,5-0,6
Цена, руб. 1970
Изготовитель: «Старорусприбор»

В последнее время предприятие «Кинотехпром» (г. Черкассы) выпускает установки РЭС-1, которые несколько отличаются от установок КВУ-19. Так, объем ванны увеличен до 100 л и вместо одного установлены два вращающихся цилиндрических катода; производительность РЭС-1 составляет 160 г/ч, а конечная концентрация серебра в отработанном фиксажном растворе — 0,09-0,1 г/л. По окончании электролиза получают металлическое вторичное серебро (95-99%).

Разрабатываемая в настоящее время установка РЭС-1 М будет иметь производительность 500 г/ч, а остаточная концентрация серебра будет около 0,01 г/л.

Кроме того, опытный завод Гостелерадио СССР (г. Волгоград) наладил выпуск установки УРВС-100, предназначенной для регенерации серебра из отработанных фиксирующих растворов с последующим возвратом этих растворов в технологический процесс. Производительность каждой электролитической установки составляет 80-110 г серебра в час при начальном содержании серебра 5-3,5 г/л. Конечная концентрация серебра от 1 до 0,5 — 0,6 г/л. Продолжительность цикла 2-2,5 ч. В установке автоматически поддерживается на аноде и катоде напряжение 1,3-1,5 В; при достижении концентрации электролита 0,5-1 г/л установка выключается.

Электролитическая установка УРВС-100 имеет титановый катод в виде полого барабана диаметром 310 мм, высотой 385 мм и площадью рабочей поверхности 68,5 дм². Анод представляет собой прямоугольную графитовую пластину размером 15×60×450 мм. Аноды (их 4: 2 снаружи катода и 2 внутри) расположены в одной плоскости. Объем одной емкости 50 л, частота вращения барабана 140 об/мин, плотность тока 0,7 и 0,3 А/дм². В результате электролиза на установке получают 94-98% серебра.

Получение вторичного серебра на установках РЭС-1 и УРВС-100 позволит ускорить процесс возврата драгоценного металла в Госфонд и снизить экономические затраты.

источник

ВРЕМЯ собирать серебро

С коммерческой точки зрения, наиболее эффективным экономическим резервом для репроцентров является утилизация отработанного фиксажа, в котором растворено значительное количество серебра.

Конкуренция репроцентров по услугам фотовывода нынче жесткая. Ценовая война заставляет забыть о прибылях, считавшихся нормальными пару лет назад. А тут еще курс евро резко увеличил затраты на закупку расходных материалов в долларовом исчислении. Те, для кого фотовывод — основная деятельность, вынуждены серьезно задуматься об эффективности производства. Борьба идет за каждый цент.

А ведь есть простой, но пока редко внедряемый способ сэкономить — утилизировать отходы. И наиболее эффективен отработанный фиксаж, содержащий значительную долю серебра. Сейчас подавляющее большинство репроцентров и типографий, имеющих фотовывод, либо за копейки сдает его специализированным организациям, либо вовсе сливает в канализацию. Достойная альтернатива такому расточительству — электролитические установки для регенерации фиксажа и извлечения серебра. Решается сразу несколько задач:

  1. Из раствора добывается серебро.
  2. Уменьшается расход фиксажа за счет подачи регенерированного раствора обратно в фиксажную ванну.
  3. Очищаются вредные стоки из проявочного процессора.

Типы установок

Установки регенерации фиксажа делятся на три типа: встраиваемые (inline), подключаемые (online) и терминальные (terminal).

Первые врезаются в цепь циркуляции фиксажной ванны. Они забирают раствор фиксажа через циркуляционный выход, очищают и подают его обратно в циркуляционный вход. Часто inline-установки оснащены собственной помпой, но не имеют накопительного бака. Циркуляционная помпа самого процессора отключается или подключается последовательно. Плюсы — высокая степень автоматизации (участие оператора почти не требуется) и возврат очищенного фиксажа обратно в фиксажную ванну. Экономия налицо.

Подключаемая установка устроена иначе. Она забирает раствор из перелива фиксажной ванны, заполняет им собственный бак, очищает раствор электролизом, частично возвращает в процессор, остальное сливает через собственный перелив. Основное достоинство — нет никаких переделок в самом проявочном процессоре, гарантия нарушена не будет. За счет сложной автоматики установка подключается сразу к двум процессорам. Недостатки — высокая стоимость и сложность эксплуатации.

Терминальные установки не имеют обратной связи с процессором. Отработанный фиксаж попадает в них из перелива процессора или собирается в произвольных емкостях и заливается вручную. Экономия фиксажа невозможна, зато только так могут обрабатываться т. н. «отбеливающие» растворы, используемые при печати фотографий. Другое преимущество — обработка фиксажа с нескольких процессоров.

Читайте также:  Установка двухтарифного электросчетчика отзывы

Концентрация серебра

Содержание серебра в растворе, находящемся в фиксажной ванне проявочного процессора, не подключенного к установке регенерации, — 5–10 г/л. Оно зависит от объема переработанной пленки, заданной на процессоре степени подкачки фиксажа, среднего процента экспозиции пленки и т. д. Правильно настроенная установка снижает концентрацию серебра до 0,5 г/л. Дальнейшее понижение нецелесообразно, поскольку может вызвать эффект «сгорания» — фиксаж быстро теряет свои закрепляющие качества.

Экономия фиксажа

Экономические аспекты

Куда сдавать серебро?

Что есть на рынке?

Линейка продуктов CSRS включает в себя установки типа inline серий L и J. Они врезаются в канал циркуляции фиксажной ванны и не содержат никаких внутренних емкостей. Основное отличие серии J от серии L — присутствие помпы и частичная циркуляция раствора внутри установки. В серии L для этого используется встроенная помпа самого проявочного процессора (как правило, значительно менее мощная), и вся циркуляция проходит через него. J1t, J2t, J3t, J4t отличаются количеством камер электролиза, протекающим током, следовательно, производительностью.

Терминальная установка B1/MS — самая мощная из всей линейки CSRS. Предназначена для обработки больших объемов растворов, в т. ч. «отбеливающих», без прямого подключения к процессору. Содержит три внутренних бака — накопительный, для осаждения серебра и для хранения отработанного раствора. Все три связаны через отмеривающие помпы. При отработке очередной порции они перемещают строго отмеряемые количества раствора из одного бака в другой, и процесс продолжается с новой порцией. Установка рассчитана на круглосуточный график и обрабатывает до 110 л фиксажа в сутки.

Выбирая, учитывайте среднемесячную и пиковую загрузки проявочного процессора и, конечно, свои финансовые возможности. Купив установку недостаточной мощности, вы не повредите процессу проявки, но рискуете выделить из раствора только часть серебра.

Установки CSRS:
J2t (без крышки и установленная), L-1.

В таблице содержатся данные по производительности установок CSRS в среднемесячном расходе фиксажа и пленки, их примерная стоимость. Уточнив объемы, оцените, какая вам больше подходит.

Электролизные установки канадской компании MetaFix поразительно похожи на изделия CSRS. Корни явно те же. M-серия MetaFix в точности совпадает с L-серией CSRS. Более интересна подключаемая MetaFix OL-серии. Она забирает раствор из перелива фиксажной ванны, заполняет им собственный бак, очищает раствор электролизом и возвращает в фиксажную ванну через собственный канал. Отмеряющая помпа и развитая автоматика позволяют одной установке обрабатывать растворы из двух процессоров. Другое ноу-хау MetaFix — смешивание в точных пропорциях отработанных фиксажа и проявителя: кислый фиксаж и щелочной проявитель в сумме дают нейтральный раствор, который подвергается финальной очистке в специальных фильтрах Mix eXchanger.

Кроме электролизных, MetaFix производит также установку Lo-e-Control, работающую только за счет фильтрации. Она собирает стоки из всех трех ванн проявочного процессора, смешивает и прогоняет через систему фильтров. Степень очистки очень высока, серебро и сернистые соединения осаждаются в фильтрах. Но необходимость периодической замены дорогостоящих фильтров делает систему менее экономичной. Серебро из фильтров извлекается только на специализированных предприятиях, а это неудобно.

Компания SilverProfit предлагает недорогие встраиваемые компактные установки малой производительности, предназначенные в основном для работы с фотомашинами и рентгеновскими аппаратами.

Российские изобретатели из Институтa химии твердого тела и механохимии СО РАН (Новосибирск) предлагают свое решение задачи регенерации фиксажа (www.solid.nsc.ru/ rus/develop/ak-1.htm). Подробнее см. врезку «В своем отечестве».

Окупаемость инвестиций

Теперь приблизительный расчет окупаемости инвестиций. Предположим, компания обрабатывает в месяц 1500 м 2 пленки, потребляя при этом 600 л фиксажа. Для этого объема рекомендуется CSRS J-2t, инвестиции — 6000 долл. Планируемое месячное количество восстановленного серебра — 4500 г (450 долл.). Объем сохраненного фиксажа — 200 л (120 долл.). Месячный размер возвращаемых инвестиций — 570 долл. Срок окупаемости проекта — 10,5 месяца.

В этом обзоре мы постарались кратко ответить на основные вопросы, возникающие при внедрении технологии регенерации фиксажа. Дальше — опыт эксплуатации. Несколько установок CSRS уже работают в Москве: в типографии LBL-print, репроцентрах «Принт Дизайн», «Хильверсум» и у нас, в «МакЦентре». Скоро будет доступна MetaFix OL-8000. p

Об авторе: Александр Хавжу (alex@maccentre.ru), директор компании «МакЦентр».

ОПЫТ ЭКСПЛУАТАЦИИ

Первой известной нам инсталляции в ФГУ Издательско-полиграфическое предприятие «Советская Сибирь» (Новосибирск) 4 года. Это единственная инсталляция аппарата АК-1 в полиграфии. Сейчас в «Советской Сибири» таких установок уже три. Руководитель лаборатории охраны окружающей среды Валентина Трошина рассказала, что на предприятии перерабатывают не только свои растворы, но и принимаемые от других компаний. В день через установку проходит около 120 л. Регенерированные растворы в промышленных масштабах пока не используются, но результаты применения их для проявки бытовых пленок были хорошими. Валентина Трошина отмечает, что при достаточно больших объемах и качестве растворов системы регенерации окупаются быстро, не говоря об экологической пользе.

Руководитель производства компании LBL-print Дмитрий Трашко считает, что установленная здесь в ноябре 2002 г. CSRC J-1T должна окупиться за один-два года. Сейчас она подключена к ФНА Dolev 800, серьезных проблем в процессе эксплуатации не возникало. По сданным отходам анализ показывает 98,9% серебра.

В конце 2002 г. в репроцентре «Принт Дизайн» была запущена еще одна установка от CSRS — J-2t. Как рассказывает начальник отдела допечатной подготовки Иван Гудим, на каждом из двух ФНА Heidelberg Primesetter 102 в месяц выводится около 1500 м2 пленки. Раньше сдавали фиксаж — приходилось возить канистры, что неудобно. Сейчас сдаются отходы со средним содержанием серебра 96%. По оценкам «Принт Дизайна», с учетом разницы в ценах на сдаваемые фиксаж и продукт переработки установки, срок окупаемости составит примерно 14 месяцев. — И. Т.

В своем отечестве…

Автономный электрохимический комплекс АК-1-1 (около 2500 долл.) — мобильная переносная установка для извлечения металлов (в первую очередь, драгоценных) из разбавленных растворов. Основной комплект АК-1-1 включает погружной электрохимический модуль (ПМ-1-1); блок питания и контроля (ток до 50 А); электрод сравнения; пять проточных объемно-пористых матриц. Габаритные размеры погружного модуля: диаметр — 230 мм; высота — 700 мм. Фактически, это терминальная система.

Читайте также:  Установки трудовой этики предпочтение отдыха труду

При работе электрохимический модуль ПМ-1-1 погружается в отработанный фиксажный раствор (30-60 л). В блок питания и контроля вводится информация о растворе. Далее комплекс АК-1-1 работает автономно до достижения остаточной концентрации серебра (примерно 10-20 мг/л) и сигнализирует об окончании процесса. Благодаря пористому катоду из металлизированного синтепона значительно увеличивается скорость извлечения серебра (по сравнению с плоскими электродами), а осевший металл концентрируется внутри пористой матрицы. Заполненная матрица промывается водой, сушится и обжигается при температуре 600-800 °С для выгорания синтетических волокон. Полученный продукт содержит 95-97% серебра.

Кроме электроэнергии (максимальная потребляемая мощность 400 Вт), расходные материалы для комплекса АК-1-1 — катодные матрицы и графитовый анод. Средний расход катодных матриц — одна на 3-4 кг серебра. Ресурс работы графитового анода — выделение 120-150 кг серебра. — И. Т.

источник

Вторичное серебро Ag

Шукшенцева Валентина Александровна
Производственное издание

Для технологов, фотографов и фотолаборантов, а также заведующих лабораториями и цехами регенерации серебра, фотографиями и фотокинолабораториями.

V. МЕТОДЫ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ ОТХОДОВ

В настоящее время разработано множество методов регенерации серебра из жидких и твердых серебросодержаших отходов. Условно все методы можно разделить на химические, физико-химические, физические, биологические и т.п. В работе рассматриваются методы регенерации серебра, которые применяют при обработке серебросодержащих отходов.

V.1. ЖИДКИЕ ОТХОДЫ

Для получения серебра из отработанных растворов чаще всего используют химические методы: сульфидный (с использованием сульфида натрия), гидросульфидный (с использованием гидросульфида натрия), восстановление серебра формальдегидом, проявителем; боргидридом натрия и гидразинбораном и др. При этом есть два пути: либо перевести серебро в труднорастворимую соль сульфида серебра, либо восстановить его до металлического с помощью активного восстановителя.

Большинство химических методов имеет общие недостатки — высокую дисперсность образующихся осадков сернистого или металлического серебра, что затрудняет отделение взвеси от раствора, длительность регенерации и выделение продуктов реализации, загрязняющих окружающую среду.

Основан на образовании труднорастворимого сульфида серебра при добавлении 5-10%-го раствора сульфида натрия к отработанному фиксажному раствору. На каждый грамм серебра в растворе добавляют 1,1 г сульфида натрия. Образовавшийся сульфид серебра выпадает в осадок. Реакция протекает по уравнению

При добавлении сульфида натрия необходимо энергичное перемешивание, тогда реакция идет очень быстро. Для уменьшения запаха сероводорода в фиксажный раствор добавляют по 5-6 г соды на каждый литр раствора. После отстаивания, которое длится (в зависимости от концентрации серебра в отработанном фиксажном растворе, температуры и других факторов) от 3 до 20 ч, в осадке содержится около 87% серебра. Осветленную жидкость сливают, предварительно определив полноту осаждения, а осадок высушивают.

Осаждение серебра отработанным гидрохиноновым проявителем.

В этом случае смешивают равные объемы отработанного фиксажного раствора и отработанного проявителя, добавляют на 1 л фиксажного раствора 3-4 г гидроксида натрия (едкого натра) или каустической соды. Раствор можно подогреть, предварительно хорошо перемешав. Затем раствор отстаивают в течение суток, после чего фильтруют. Отфильтрованный раствор вновь отстаивают, добавляя некоторое количество отработанного гидрохинонового проявителя. Серебросодержащий осадок на фильтре собирают и высушивают.

Осаждение серебра формалином.

В отработанный фиксаж добавляют 40%-й раствор формалина из расчета 4 мл на 1 г серебра, содержащегося в растворе, и 20 мл азотной кислоты (уд. вес 1,18) на 1 л фиксажного раствора. После этого раствор кипятят в фарфоровой или эмалированной посуде в течение часа. Если процесс идет без подогрева, осаждение серебросодержащего осадка продолжается в течение суток. Осадок высушивают.

Осаждение серебра ронгалитом.

В отработанный фиксажный раствор добавляют 2,4 г технического ронгалита на 1 г серебра в растворе. Осаждение идет в течение 20 мин.

Осаждение серебра гидросульфитом натрия.

В отработанный фиксажный раствор добавляют гидросульфит натрия из расчета 1,7 г на 1 г серебра в растворе. При комнатной температуре отстаивание продолжается 20-24 ч, хотя восстановление серебра идет в течение 20 мин. В кислый отработанный фиксаж рекомендуется перед обработкой добавлять 5-6 г соды на каждый литр раствора. При нагревании обрабатываемого раствора до температуры 60°С время осаждения сокращается до 4 ч при одинаковой полноте осаждения. Среднее содержание серебра в осадке (шламе) составляет 50-55%. Раствор гидросульфита готовится не ранее чем за 2 ч до употребления. Остаточная концентрация серебра составляет 3-6 мг/л.

Осаждение серебра гидразинбораном.

В отработанный фиксажный раствор добавляется едкая щелочь для повышения рН раствора до 11 — 12. На 1 г серебра в растворе расходуется 0,11 г гидразинборана, остаточная концентрация не превышает 0,7 мг/л (таблица 10). Продолжительность регенерации 2-3 ч, а полное осаждение металлического серебра происходит в течение 20-24 ч при комнатной температуре. В ходе регенерации необходимо равномерно перемешивать раствор. В полученном осадке содержится 70-80% серебра. Незагрязненные фиксирующие растворы после регенерации серебра с помощью гидразинборана можно повторно использовать в процессе химико-фотографической обработки фото- и кинопленки. При регенерации серебра из отбеливающе-фиксирующих растворов содержание серебра в шламе не превышает 20%.

Таблица 10. Результаты обработки отходов фиксирующих растворов гидразинбораном

Концентрация серебра в отходах Расход гидразинборана, г/л
исходная, г/л конечная, мг/л
0,56 0,4 0,056
0,86 0,6 0,095
1,2 0,5 0,13
1,34 0,6 0,145
1,58 0,6 0,175
1,94 0,7 0,215
2,06 0,65 0,225
2,60 0,5 0,285
3,09 0,4 0,34
3,27 0,6 0,65

Восстановление серебра дитионитом натрия.

Раствор кислого фиксажа предварительно подщелачивают содой до рН 7-8, после добавляют активный восстановитель — дитионит натрия, раствор подогревают. На 1 л отработанного фиксажа добавляют не менее 20 г соды и 20 г дитионита натрия. Выпавший осадок, содержащий до 100% металлического серебра, высушивают.

Восстановление серебра неблагородными металлами.

В ходе реакции серебросоединения вытесняются неблагородными металлами. Большинство таких металлов можно использовать для восстановления серебра, но наиболее часто используют железо, алюминий и цинк. Скорость процесса возрастает с увеличением поверхности соприкосновения металла с раствором, для чего используют стружку, предварительно обезжиренную в 3%-м растворе щелочи, пыль, опилки. Таким образом, можно применять отходы производства. Для разных металлов-восстановителей различен и расход металла, и время осаждения. Так, для железной стружки или опилок расход реагента на 1 г серебра составляет 2-5 мг, а время осаждения — 3-6 сут; алюминиевой пыли, фольги или стружки — соответственно 1,5-2 мг и 2-3 сут; цинковой пыли — соответственно 1,5-2 мг и 1-2 сут.

Читайте также:  Установка датчика скорости на мтз

Осаждение серебра хлоридом натрия.

Этот метод применяют для осаждения серебра из отработанных отбеливающих растворов с двухромовокислым калием, который используется при обработке черно-белых обращаемых фото- и кинопленок. В отработанных отбеливающих растворах серебро содержится в естественно образующемся осадке в растворенном виде. Выделение растворенного серебра проводят с помощью насыщенного раствора хлорида натрия (поваренной соли), который добавляют в отработанный отбеливающий раствор. Раствор отстаивают в течение суток, проверяют его на полноту осаждения, после чего осветленный раствор сливают, а хлопьевидный осадок хлорида серебра фильтруют и затем сушат. После введения насыщенного раствора хлорида натрия можно нагреть раствор до температуры 80-100°С и перемешать. Процесс выпадания осадка убыстряется. Полученный серебросодержащий осадок фильтруют, высушивают, анализируют полученный шлам на содержание серебра, взвешивают, упаковывают и отправляют для дальнейшей обработки на завод ВДМ.

Переработка первых промывных вод после фиксирования.

Для этих целей используют колонку, наполненную анионообменным волокном марки ЦМ-А2, в которую подаются серебросодержащие промывные воды снизу вверх по принципу сообщающихся сосудов. Скорость пропускания промывных вод через анионообменную колонку поддерживают постоянной в течение всего процесса сорбции ионов серебра, окончание процесса регламентируется появлением первых следов серебра. При проведении 10 циклов на одном и том же анионите волокно с сорбированным серебром удаляют из колонки, высушивают, упаковывают и отправляют на завод ВДМ. Этот метод не требует дорогостоящего оборудования, прост в обслуживании, эффективен при обработке растворов с малым содержанием серебра.

Метод сорбции ионов серебра.

Основан на способности некоторых ионообменных смол сорбировать ионы серебра из растворов. В отработанные серебросодержащие растворы (фиксаж или первая промывная вода после фиксирования) добавляют гранулы ионообменной смолы марки КУ-1 или АН-21 из расчета 5 г на 1 л раствора. Процесс протекает 10-12 ч при периодическом взбалтывании растворов (2-3 раза за 5-8 ч). По окончании раствор фильтруют, шлам высушивают, упаковывают и отправляют на завод ВДМ. Этот способ позволяет извлечь 80-90% серебра, не требует специального оборудования и может быть использован на местах, т.е. в фотографиях, фотокинолабораториях и т.п.

В последнее время он получил наиболее широкое применение как наилучший. Его можно использовать как для получения сульфида серебра (Ag2S), так и для восстановления серебра до металлического. Сущность метода заключается в восстановлении ионов серебра на катоде электролизной ванны, где электролитом может служить практически любой серебросодержащий раствор. При регенерации отработанных фиксажных растворов до металлического серебра уменьшают содержание серебра в растворе до концентрации 1 г/л, корректируют его химический состав и вновь используют в процессе обработки фотокиноматериалов. В этом случае на катоде электролизной ванны поддерживают постоянный потенциал -0,4 . -0,68 В, при этом выход по току максимален (100%). При пропускании постоянного электрического тока через электролит происходит диссоциация комплексов на ионы:

В процессе электролиза ионы серебра восстанавливаются до металлического серебра на катоде:

При регенерации серебра из отбеливающе-фиксирующих растворов этим методом рекомендуется использовать сверхвысокие плотности тока (6,45-9,68 А/дм²) в целях исключения вредного влияния окислителя. В ходе процесса необходимо интенсивно перемешивать раствор у поверхности катода.

Электролитический метод достаточно эффективен при сравнительно высоких концентрациях серебра в растворе (порядка 0,2-0,3 г/л и выше), поэтому целесообразнее его применять для извлечения серебра из фиксирующих растворов. Для дальнейшей интенсификации процесса электролиза и повышения производительности установок в настоящее время рекомендуется применять катоды с высокоразвитой поверхностью или псевдоожиженные электроды, что позволит увеличить рабочую поверхность катода примерно в 200 раз.

Метод электросернистого осаждения.

Обычно применяют при обработке серебросодержащих растворов с низкими концентрациями серебра (например, промывные воды, смесь отработанных фиксирующих растворов и промывных вод). Режим процесса электролиза подбирают так, чтобы серебряно-тиосульфатные комплексы наиболее полно переходили в сульфид серебра. Электролиз проводят в аппаратах типа М-1 при катодной плотности тока 100-200 А/м². Перед началом процесса в раствор необходимо добавить технической соды из расчета 1-2 г/л для устранения запаха сероводорода и наиболее полного использования образующегося сульфида натрия. В аппаратах М-1 происходит электросернистое осаждение по схеме

Таким образом, в подобных установках из электролита выделяется серебро в виде смеси металлического и сернистого серебра. Метод требует значительных энергетических затрат и особого внимания с точки зрения техники безопасности. Метод внутреннего электролиза. Это наиболее простой метод регенерации серебра, не требующий энергетических затрат и специального оборудования. В емкость из любого нейтрального материала или обыкновенную стеклянную банку заливают отработанный фиксажный раствор, в который погружают два электрода. В качестве электродов берут две пластины из разнородных металлов, например медную и цинковую. Электроды соединяются проволочным контактом (рисунок 6). При наличии электрического контакта более активный металл (в данном случае цинк) переходит в раствор в виде положительных ионов:


Рис. 6. Простейшая установка для регенерации серебра методом внутреннего электролиза:
1 — электролизная ванна; 2 — электроды; 3 — электрический контакт; 4 — раствор электролита (отработанный фиксаж)

На менее активном металле (меди) выделяется металлическое серебро:

Таким образом, при методе внутреннего электролиза электроны с активного металла переходят на менее активный и на его поверхности вступают в соединение с ионами серебра:

Образующийся осадок содержит более 90% металлического серебра, избытка металла-восстановителя в нем нет. Процесс идет не менее 7-9 сут, что является его недостатком. Серебро-содержащий осадок высушивают и отправляют на завод ВДМ.

По окончании процесса регенерации серебра проводят анализ на полноту осаждения.

источник

Популярные записи